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甲醇知识

发布时间:2015/4/28 9:40:00 

甲醇

甲醇[1] (Methanol,dried,CH4O)系结构**为简单的饱和一元醇CAS号有67-56-1、170082-17-4,分子量32.04,沸点64.7℃。因在干馏木材中首次发现,故又称“木醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。人口服中毒****剂量约为100mg/kg体重,经口摄入0.3~1g/kg可致死。用于制造甲醛和农药等,并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。通常由一氧化碳氢气反应制得。
中文名
甲醇
英文名
methyl alcohol
别    称
羟基甲烷、木醇、木精
化学式
CH4O
分子量
32.04
CAS登录号
67-56-1
熔    点
-97℃
沸    点
64.7℃
水溶性
与水完全互溶
密    度
0.7918 g/cm3
外    观
无色液体
闪    点
11℃
应    用
工业酒精
安全性描述
S:1/2-7-16-36/37-45
危险性符号
R:11-39/23/24/25
SMILES
CO
RTECS
PC1400000
摩尔质量
32.04 g·mol−1
黏    度
0.59 mPa·s,20 °C
偶极矩
1.69 D(气态)
主要危害
含有甲醇的酒可引致失明、肝病

1物理性质

1.性状:无色透明液体,有刺激性气味。
2.熔点(℃):-97.8
3.沸点(℃):64.7
4.相对密度(水=1):0.79
5.相对蒸气密度(空气=1):1.1
6.饱和蒸气压(kPa):12.3(20℃)
7.燃烧热(kJ/mol):-723
8.临界温度(℃):240
9.临界压力(MPa):7.95
10.辛醇/水分配系数:-0.82~-0.77
11.闪点(℃):8(CC);12.2(OC)
12.自燃温度(℃):436
13.爆炸上限(%):36.5
14.爆炸下限(%):6
15.溶解性:溶于水,可混溶与醇类、乙醚等多数有机溶剂。
16.折射率(n20oC):1.3284
17.黏度(mPa·s,15oC):0.6405
18.黏度(mPa·s,20oC):0.5945
19.黏度(mPa·s,25oC):0.5525
20.黏度(mPa·s,30oC):0.5142
21.闪点(oC,开口):11
22.闪点(oC,闭口):12.0
23.蒸发热(KJ/mol,b.p.):35.32
24.熔化热(KJ/kg):98.81
25.生成热(KJ/mol,气体):-201.39
26.生成热(KJ/mol,液体):-238.82
27.比热容(KJ/(kg·K),20oC,定压):2.51
28.沸点上升常数:0.785
29.电导率(S/m,25oC):1.5×10
30.热导率(W/(m·K),30oC):21.3527
31.体膨胀系数(K,20oC):0.00119
32.体膨胀系数(K,55oC):0.00124
33.相对密度(25℃,4℃):1.7866
34.相对密度(25℃,4℃):1.3265
35.临界密度(g·cm):0.273
36.临界体积(cm·mol):117
37.临界压缩因子:0.223
38.偏心因子:0.566
39.Lennard-Jones参数(A):3.8632
40.Lennard-Jones参数(K):419.86
41.溶度参数(J·cm):29.532
42.van der Waals面积(cm·mol):3.580×10
43.van der Waals体积(cm·mol):21.710
44.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):764.9
45.气相标准声称热(焓)( kJ·mol) :-201.5
46.气相标准熵(J·mol·K) :239.88
47.气相标准生成自由能( kJ·mol):-161.6
48.气相标准热熔(J·mol·K):44.06
49.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol):-726.9
50.液相标准生成热(焓)( kJ·mol):-239.1
51.液相标准熵(J·mol·K) :127.24
52.液相标准生成自由能( kJ·mol):-166.88
53.液相标准热熔(J·mol·K):81.4[2] 

2化学性质

甲醇由甲基羟基组成的,具有醇所具有的化学性质。[3] 
甲醇可以在纯氧中剧烈燃烧,生成水蒸气(I)和二氧化碳(IV)。另外,甲醇也和氟气会产生猛烈的反应。[4] 
与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶,遇热、明火或氧化剂易燃烧。燃烧反应式为:
  CH3OH + O2 → CO2 + H2O[5] 
具有饱和一元醇的通性,由于只有一个碳原子,因此有其特有的反应。例如:① 与氯化钙形成结晶状物质CaCl2·4CH3OH,与氧化钡形成BaO·2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;类似的化合物有MgCl2·6CH3OH、CuSO4·2CH3OH、CH3OK·CH3OH、AlCl3·4CH3OH、AlCl3·6CH3OH、AlCl3·10CH3OH等;② 与其他醇不同,由于-CH2OH基与氢结合,氧化时生成的甲酸进一步氧化为CO2;③ 甲醇与氯、溴不易发生反应,但易与其水溶液作用,**初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用转变成HCHO与HCl;④ 与碱、石灰一起加热,产生氢气并生成甲酸钠;CH3OH+NaOH→HCOONa+2H2;⑤ 与锌粉一起蒸馏,发生分解,生成CO和H2O。[2] 

3主要用途

1.基本有机原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多种有机产 品。也是农药(杀虫剂、杀螨剂)、医药(磺胺类、合霉素等)的原料,合成对苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。还是重要的溶剂,亦可掺入汽油作替代燃料使用。20世纪80年代以来,甲醇用于生产汽油辛烷值添加剂甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等产品,促进了甲醇生产的发展和市场需要。
2.用作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂、染料、生物碱、醋酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、聚乙烯醇缩丁醛等的溶剂。也是制造农药、医药、塑料、合成纤维及有机化工产品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽车防冻液、金属表面清洗剂和酒精变性剂等。
3.甲醇用作清洗去油剂,MOS级主要用于分立器件,中、大规模集成电路,BV-Ⅲ级主要用于超大规模集成电路工艺技术。
4.用作分析试剂,如作溶剂、甲基化试剂、色谱分析试剂。还用于有机合成。
5.用于电子工业, 常用作清洗去油剂。
6. 通常甲醇是一种比乙醇更好的溶剂,可以溶解许多无机盐。
7.主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂、溶剂等。[2] 

5安全风险

甲醇被大众所熟知,具有毒性。工业酒精中大约含有4%的甲醇,若被不法分子当作食用酒精制作假酒,饮用后,会产生甲醇中毒。甲醇的致命剂量大约是70毫升。
  甲醇的毒性对人体的神经系统和血液系统影响****,它经消化道、呼吸道或皮肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。急性中毒症状有:头疼、恶心、胃痛、疲倦、视力模糊以至失明,继而呼吸困难,**终导致呼吸中枢麻痹而死亡。慢性中毒反应为:眩晕、昏睡、头痛、耳鸣、视力减退、消化障碍。甲醇摄入量超过4克就会出现中毒反应,误服一小杯超过10克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。致死量为30毫升以上,甲醇在体内不易排出, 会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。在甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为50mg/m3,在有甲醇气的现场工作须戴防毒面具、工厂废水要处理后才能排放,允许含量小于200mg/L的甲醇。
  甲醇的中毒机理是,甲醇经人体代谢产生甲醛和甲酸(俗称蚁酸),然后对人体产生伤害。常见的症状是,先是产生喝醉的感觉,数小时后头痛,恶心,呕吐,以及视线模糊。严重者会失明,乃至丧命。失明的原因:甲醇的代谢产物甲酸累积在眼睛部位,破坏视觉神经细胞。脑神经也会受到破坏,而产生****性损害。甲酸进入血液后,会使组织酸性越来越强,损害肾脏导致肾衰竭。
  甲醇中毒,通常可以用乙醇解毒法。其原理是,甲醇本身无毒,而代谢产物有毒,因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶,而这种酶和乙醇更具亲和力。因此,甲醇中毒者,可以通过饮用烈性酒(酒精度通常在60度以上)的方式来缓解甲醇代谢,进而使之排出体外。而甲醇已经代谢产生的甲酸,可以通过服用小苏打(碳酸氢钠)的方式来中和。[5] 
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服,不要直接接触泄漏物,尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收,也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

6安全信息

危险运输编码:UN 1230 3/PG 2
危险品标志: 易燃有毒
安全标识:S7S16S24S45S36/S37S36/S37/S39S37/S39
危险标识:R11R23/24/25R39/23/24/25[2] 

7储存运输

储存注意事项储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。库温不宜超过37℃,保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。[2]